(一)有机磷杀虫剂
1.敌敌畏 (dichlorvos)又称为DDV,是一种高效、速效、广谱的有机磷杀虫剂,适用于防治草坪上的多种害虫,蚊、蝇等卫生害虫以及熏蒸防治草坪种子贮藏期害虫。制剂有50%乳油、80%乳油。用80%乳油对水800~1500倍喷雾可防治植物上的多种咀嚼式口器害虫,如黄曲条跳甲、茶毛虫、水稻叶蝉、飞虱、豆天蛾、苹果卷叶虫、桃小食心虫、烟青虫、甘蔗绵蚜等。空仓防治米象、谷盗、麦蛾等害虫,用80%乳油1000倍液喷洒,施药后密闭2~3d。其杀虫作用的大小与气温高低有直接关系,气温越高,杀虫效力越强。
2.辛硫磷 (phoxim) 商品名称又称为腈肟磷、倍腈松、肟硫磷,是高效、低毒、广谱的有机磷杀虫剂,具有强烈的触杀作用和胃毒作用。主要用于防治草坪上的地下害虫,还可防治蚊、蝇等卫生害虫及仓储害虫,特别对蛴螬、蝼蛄和金针虫有良效。制剂有40%乳油、2.5%微粒剂。叶面喷雾防治各种害虫,用1200~2000倍液;防治地下害虫采用土壤或种子处理,用种子量的1%~2%(有效成分,a. i.)拌种,土壤处理用2.5%微粒剂1.5~
3.毒死蜱 (chlorpyrifos) 商品名称为乐斯本,其他名称又称为氯蜱硫磷,是广谱的有机磷杀虫、杀螨剂,具有胃毒作用和触杀作用,在土壤中挥发性较高。适于防治草坪上的害虫和螨类,也可用于防治蚊、蝇等卫生害虫和家畜的体外寄生虫。制剂有40%乳油。防治介壳虫、蚜虫、红蜘蛛、蓟马等害虫,用500~1500倍液喷雾;防治地下害虫用1.2~
4.氧化乐果 (omethoate)
其他名称又称为氧乐果、华果,具有触杀作用、内吸作用及胃毒作用,是广谱性的有机磷杀虫、杀螨剂。制剂有40%氧乐果乳油。用1000~2000倍液喷雾,防治蚜虫、蓟马、叶跳甲、盲椿象、叶蝉等;用800~1500倍液喷雾,防治棉红蜘蛛、豌豆潜叶蝇、梨木虱、柑橘红蜡蚧、实蝇、烟青虫等棉花、果树、蔬菜上的多种害虫。
5.马拉硫磷 (malathion)
其他名称又称为马拉松,具有良好的触杀作用、胃毒作用和微弱的熏蒸作用。适用于防治草坪、牧草、花卉、观赏植物、蔬菜、果树等作物上的咀嚼式口器和刺吸式口器害虫,还可用来防治蚊、蝇等家庭卫生害虫以及体外寄生虫和人的体虱、头虱。制剂有45%马拉硫磷乳油、25%马拉硫磷油剂、70%优质马拉硫磷乳油(防虫磷)、1.2%马拉硫磷粉剂、1.8%马拉硫磷粉剂。使用时用45%马拉硫磷乳油对水稀释2000倍喷雾可防治菜蚜、棉蚜、棉蓟马,稀释1000倍左右防治菜青虫、棉红蜘蛛、棉椿象等。
6.二嗪磷 (diazinon)
其他名称又称为二嗪农、地亚农、大亚仙农,是含杂环的有机磷杀虫剂,广谱性杀虫、杀螨剂,有触杀作用、胃毒作用和熏蒸作用,也具有一定的内吸效能,主要用于防治园艺植物、观赏植物和草坪上的食叶害虫、刺吸式口器害虫和地下害虫,也可防治家庭害虫和家畜害虫。制剂有50%二嗪磷乳油和2%颗粒剂,每公顷用50%乳油600~900mL(a.i.300~
(二)氨基甲酸酯类杀虫剂
1.灭多威 (methomyl) 商品名称为万灵,其他名称又称为乙肟威、灭多虫、灭索威,是广谱的内吸性氨基甲酸酯类杀虫剂,具有触杀作用、胃毒作用。制剂有20%乳油、24%水剂。可用于果树、蔬菜、棉花、苜蓿、烟草、草坪草、观赏植物等,叶面喷雾可防治蚜虫、蓟马、黏虫、烟草卷叶虫、苜蓿叶象甲、烟草天蛾、棉铃虫、水稻螟虫、飞虱以及果树上的多种害虫,使用时用1500倍液喷雾。
2.硫双威 (thiodicarb) 商品名称为拉维因,其他名称为双灭多威、硫双灭多威、桑得卡,属氨基甲酰肟类杀虫剂,以茎叶喷雾和种子处理方式用于许多作物,具有一定的触杀作用和胃毒作用,对主要的鳞翅目、鞘翅目和双翅目害虫有效,对鳞翅目的卵和成虫也有较高的活性。硫双威对皮肤无刺激作用,对眼睛有微刺激作用。制剂有25%硫双灭多威可湿性粉剂、75%桑得卡可湿性粉剂、75%拉维因可湿性粉剂、37.5%拉维因悬浮剂。用有效成分0.23
3.抗蚜威 (pirimicarb) 商品名称为辟蚜雾,是具有触杀作用、熏蒸作用和渗透叶面作用的氨基甲酸酯类选择性杀蚜虫剂,被植物根部吸收后可向上输导。可用于果树、花卉及一些观赏植物,有速效性,可有效地延长对蚜虫的控制期。抗蚜威对瓢虫、食蚜蝇和蚜茧蜂等蚜虫天敌没有不良影响。剂型有1.5%可湿性粉剂、50%的水分散粒剂。使用时每公顷用可湿性粉剂150~
(三)菊酯类杀虫剂
1.溴氰菊酯 (del*****ethrin)
商品名称为敌杀死,是高效、广谱的拟除虫菊酯类杀虫剂。具强触杀作用、胃毒作用与忌避活性,击倒快,无内吸活性及熏蒸作用。能防治草坪草、农作物、果树上的140多种害虫,但对螨类、棉铃象甲、稻飞虱及螟虫(蛀茎后)效果差。制剂有2.5%敌杀死乳油。防治害虫用2000~3000倍液喷雾。
2.氰戊菊酯 (fenvalerate)
商品名称为速灭杀丁、速灭菊酯、杀灭菊酯、杀灭速丁、中西杀灭菊酯、敌虫菊酯、异戊氰酸酯、戊酸氰醚酯,是高效、广谱触杀性拟除虫菊酯类杀虫剂,有一定胃毒作用与忌避活性,无内吸活性及熏蒸作用,可防治大多草坪的大多数害虫,对螨类效果差,害虫易产生耐药性。防治害虫用2000~3000倍液喷雾。
3.甲氰菊酯(fenpropathrin)
商品名称为灭扫利,属拟除虫菊酯类杀虫剂,有触杀作用和胃毒作用,并有一定的忌避作用,无内吸活性和熏蒸作用,杀虫谱广,并对叶螨有较好的防治效果。适用于防治蔬菜、花卉、草坪上的多种害虫和害螨。制剂有20%乳油。防治棉铃虫在孵卵盛期,防治桃小食心虫在产卵盛期(果实有卵率达1%),防治菜青虫、小菜蛾用20%乳油2000~3000倍喷雾,隔7~l0d再喷一次,可兼治螨类。
4.氯氰菊酯(cypermethrin)
商品名称为安绿宝、灭百可、兴棉宝、赛波凯,为广谱、触杀性杀虫剂,可用来防治果树、蔬菜、草坪等植物上的鞘翅目、鳞翅目和双翅目害虫,也可防治地下害虫,还可防治牲畜体外寄生虫微小牛蜱及羊身上的痒螨属寄生虫、羊蜱蝇和其他各种瘿螨,对室内蜚蠊、蚊、蝇等传病媒介昆虫均有良效。剂型有5%乳油、10%乳油、20%乳油,12.5%可湿性粉剂、20%可湿性粉剂,1.5%超低容量喷雾剂。防治蚜虫用10%乳油每公顷225~450mL(a.i.22.5~
5.高效氯氟氰菊酯 (lambadacyhalothrin)
商品名称为功夫,其他名称为三氟氯氰菊酯、功夫菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、空手道,有强烈的触杀作用和胃毒作用,也有驱避作用,杀虫谱广,对螨类兼有抑制作用,对鳞翅目幼虫及同翅目、直翅目、半翅目等害虫均有很好的防效。适用于防治花卉、草坪、观赏植物上大多数害虫。高效氟氯氰菊酯对蜜蜂、家蚕、鱼类及水生生物有剧毒。在正常用量下,对蜜蜂安全无害。剂型有2.5%功夫乳油。每公顷用2.5%乳油300~600mL对水
(四)苯甲酰脲类杀虫剂
1.氟铃脲 (hexafluron)
其他名称为盖虫散,具有很高的杀虫和杀卵活性而且速效,尤其是防治棉铃虫。在害虫发生初期(如成虫始现期和产卵期)施药最佳,在草坪及空气湿润的条件下施药可提高盖虫散的杀卵效果。制剂有5%氟铃脲乳油。在鳞翅目幼虫2~3龄盛发期,用5%氟铃脲乳油以0.5~
2.除虫脲 (diflubenzuron)
商品名称为敌灭灵,其他名称为伏虫脲、氟脲杀,属苯甲酰脲类昆虫生长调节剂,对鳞翅目害虫有特效,对刺吸式口器昆虫无效。制剂有20%除虫脲悬浮剂。用1000~2000倍液喷雾可防治黏虫、玉米螟、玉米铁甲虫、棉铃虫、稻纵卷叶螟、二化螟、柑橘木虱等害虫,以及菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾等蔬菜害虫。
3.氟虫脲 (flufenoxuron)
商品名称为卡死克,广泛用于柑橘、棉花、葡萄、大豆、玉米和咖啡上,对植食性螨类(刺瘿螨、短须螨、全爪螨、锈螨、红叶螨等)和其他许多害虫均有特效,对捕食性螨和天敌昆虫安全。制剂有5%卡死克可分散性液剂。防治小菜蛾、甜菜夜蛾、菜心野螟、黏虫、棉叶夜蛾的使用剂量为有效成分20~
4.氟啶脲 (ehlorfluazuron)
商品名称为抑太保、定虫隆,以胃毒作用为主,兼有触杀作用。对多种鳞翅目害虫及直翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目害虫有很高活性,对鳞翅目害虫,如甜菜夜蛾、斜纹夜蛾有特效,对刺吸式口器害虫无效,残效期一般可持续2~3周,对使用有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等其他杀虫剂已产生抗性的害虫有良好的防治效果。制剂有5%抑太保乳油。防治适期应掌握在孵卵期至1~2龄幼虫盛期,用5%乳油1000~2000倍液(有效浓度12.5~16.7mg/kg)喷雾。
(五)氯化烟酰类杀虫剂
1.吡虫啉 (imidacloprid)
又名咪蚜胺、灭虫精,是一种拟烟碱类高效、低毒广谱内吸性杀虫剂,兼具胃毒作用和触杀作用,持效期长,对刺吸式口器害虫防效好。制剂有10%毗虫啉可湿性粉剂、5%吡虫啉乳油等。主要用于防治农作物、花卉、草坪上的刺吸式口器害虫。用10%可湿性粉剂600~
2.啶虫脒 (acetaniprid)
商品名称为吡虫清乙虫脒、莫比朗,对同翅目(尤其是蚜虫)、缨翅目和鳞翅目害虫有高效。对抗有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯等的害虫也有高效。防治蚜虫、小菜蛾和桃小食心虫的持效期可达13~22d。剂型有20%可溶性粉剂、13%莫比朗乳油。该杀虫剂可以和其他类杀虫剂配伍,参与害虫综合治理系统。
(六)常用杀螨剂
1.哒螨灵 (pyridahen)
商品名称为哒螨酮、速螨酮、扫螨净、哒螨净,属杂环类杀螨剂。杀螨谱广,触杀性强,无内吸作用、传导作用和熏蒸作用;能抑制螨的变态,对叶螨的各个生育期(卵、幼螨、若螨和成螨)均有较好的防治效果;速效性好,持效期长,可达30~60d;与常用杀螨剂无交互抗性。在螨类活动期常量喷雾使用。制剂有15%哒螨灵乳油、20%哒螨酮可湿性粉剂等。防苹果叶螨、山楂叶螨,在苹果开花初期,用20%可湿性粉剂2500倍液均匀喷雾;防全爪螨用3000~4000倍液均匀喷雾,可兼治锈螨。
2.噻螨酮 (hexythiazox)
商品名称为尼索朗,为非内吸性杀螨剂,对螨类的各虫态都有效;速效,持效期长;与有机磷、三氯杀螨醇无交互抗性。用于防治果树等保护植物上的多种螨类。在螨类活动期常量喷雾使用。制剂有5%尼索朗乳油和5%尼索朗可湿性粉剂。
3.四螨嗪 (clofentezine)
商品名称为阿波罗、螨死净,为特效杀螨剂,主要对螨卵表现高的生物活性,对幼龄期的螨有一定防效,有较长的持效性。用于防治观赏植物、蔬菜及草坪等各种保护植物上的害螨。卵期喷洒使用。有效成分及制剂对光、空气和热稳定。大鼠急性经口LD50为3200mg/kg。制剂有50%阿波罗悬浮剂、20%阿波罗悬浮剂。
4.苯丁锡 (fenbutatin)
商品名称为托尔克、螨完锡、螨锡,其他名称为杀螨锡,可有效地防治活动期的各虫态植食性螨类,并可保持较长时间的药效。苯丁锡以有效成分20~
(七)其他杀虫杀螨剂
1.噻嗪酮 (buprofezin)
商品名称为扑虱灵、优乐得,为噻二嗪类昆虫生长调节剂,对某些鞘翅目和半翅目以及蜱螨目害虫、害螨具有持久的杀幼虫活性,可有效地防治叶螨、飞虱、叶蝉,柑橘粉虱及观赏树木上的盾蚧和粉蚧。噻嗪酮对眼睛和皮肤的刺激极轻微。制剂有25%优乐得可湿性粉剂。用25%可湿性粉剂300~
2.锐劲特 (jipronil)
锐劲特以触杀作用和胃毒作用为主,在植物上有较强的内吸作用和击倒活性,对包括蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目在内的一系列重要害虫均有很高的杀虫作用。剂型有5%胶悬剂、20%胶悬剂、0.3%颗粒剂、1.5%颗粒剂、2%颗粒剂。防治蓟马、小菜蛾、卷叶螟等害虫,每公顷用5%胶悬剂300mL对水喷雾,有效期14d。锐劲特原药对鱼类和蜜蜂毒性较高,使用时应慎重。土壤处理时要注意与土壤充分掺和,才能最大限度地发挥低剂量的优点。
2008年杀菌剂品种市场分析
2007年国内杀菌剂总产量为13.7万吨(折百),同比增长17.8%,出口5.2万吨,增长19.4%。随着病害较易发生的蔬菜、瓜类、果树、中药材、花卉等经济作物种植面积的逐年扩大,杀菌剂市场需求有所增加。预计2008年全国杀菌剂需求总量为7.60万吨,与2007年基本持平。从品种上看,销量有升有降,除了气候的因素外,药效的差异也是主要原因。原材料价格上扬以及生产成本拉动而使部分产品的价格水涨船高,代森锰锌、多菌灵等大宗常规品种价格上升幅度都很大,但也有一部分产品只能保本经营,甚至有的产品出现亏损。
咪鲜胺(施保克、扑霉灵)
广谱杀菌剂,对谷类、水稻等大田作物以及水果、蔬菜、草皮、观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用。1993年由法国安万特作物科学公司引进我国,国内企业于1998年登记上马,而后成为热门品种。全国现有原药企业9家,单剂企业60余家,复配制剂企业近5家。国内原药和制剂产能最大企业为南通江山股份和江苏辉丰农化。近年来又有不少企业用咪鲜安防治水稻恶苗病和黄瓜炭疽病在农业部获得登记。今年以来,咪鲜胺销售量和使用量都呈上升趋势,但后期的销售量将根据未来几个月中是否连续下雨的天数来决定。因去年经销商压货较多,各地库存量较大,原药价格比去年略有上涨,制剂价格与去年基本持平。目前原药市场价为85000~90000元(吨价,下同)。
咪鲜胺生产过程中三废排放较多,污染严重,随着环保治理压力加大,产品的生产成本会有大幅度提高。
代森锰锌(大生、速克净)
该产品是有机硫杀菌剂,用于许多植物的叶部病害,对小麦锈病、稻瘟病、玉米大斑病、蔬菜霜霉病、炭疽病、疫病及果树黑星病、赤星病、炭疽病都有很好的防效。由于它卓越的药效和每年超过1万吨的使用量,1998年后我国农药企业纷纷上马。目前全国原药企业有15家,单一制剂企业100多家,复配制剂企业近 300家。原药产能较大的是河北双吉化工有限公司、沈阳丰收农药公司、山东寿光双星农药有限公司和位于浙江省的美国杜邦公司。
该产品今年由于价格涨幅较大,销路一度受到影响,全国关掉不少三废排放不能达标的中小企业后,使该产品货源得以保持畅销。关停的产能占总产能的20% ~25%。该产品今年国内使用量与去年接近,出口量好于去年,1~5月出口超过500万美元,增幅达100%。目前原药市场价格为54000~55000 元,同比上涨8000元。80%代森锰锌可湿性粉剂市场价为27000~28000元,同比上涨8000元。
三唑酮
三唑酮是内吸性杀菌剂,能防治蔬菜、果树、花卉和谷物上的白粉病和锈病。全国原药企业有8家,单一制剂企业近100家,复配制剂企业100余家,其中产能较大的是江苏建农农药化工有限公司、上海升联化工有限公司和位于四川省的德国拜耳作物科学公司。
该产品国内年需求量近5000吨。今春雪灾过后气温较低,使用量不大,销售疲软。3、4月份河南等省小麦条锈病暴发,加上各地大蒜锈病频发,使三唑酮一度供不应求。今年以来,因中间体货紧价扬和环保问题,全国关掉很多小厂,产能压缩后使该产品得以畅销,但预计下半年全国使用量不大。目前原药市场价为 63000元,涨幅为20%。20%三唑酮乳油市场价为25000元,涨幅为20%。
稻瘟灵(富士一号)
本品为有机磷内吸性杀菌剂,可有效防治稻瘟病和减少水稻植株上叶蝉的虫口数。全国原药企业有四川省化学工业研究设计院、浙江菱化集团有限公司、日本农药株式会社等4家,单一制剂企业近40家,复配制剂企业30余家。
浙江、安徽等省都把稻瘟灵作为防治稻瘟病的首选药剂,而稻瘟灵的使用量取决于稻瘟病的发生程度,全国发生稻瘟病分布不平衡。广东省上半年稻瘟病发生中等偏重,以及叶蝉也有不同程度发生,销量较大,四川省稻瘟病偏轻发生,销售平淡。在7、8月间如有3次严重的阶段性低温冷害天气,是酿成低温冷害型稻瘟病暴发的关键,所以后期稻瘟灵使用量要视气候情况而定。目前稻瘟灵95%原药市场价为39000元,涨幅在20%~30%。
甲霜灵(雷多米尔、瑞毒霉)
本品为内吸性杀菌剂,对马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病、烟草、啤酒花和莴苣霜霉病防治效果优良。国内原有4家原药企业:浙江一帆化工、浙江禾本农化、江苏宝灵化工和瑞士先正达,2007年新登记原药企业两家:南通润鸿生化公司、新西兰塔拉纳奇化学有限公司。单一制剂和复配企业全国近百家。
该产品市场较小,今年销售量与去年同期相等。因原材料涨价、生产成本提高,产品利润不大,有不少制剂和复配企业停产或转产,也有不少因环保不能达标的小企业倒闭。近年来涌现出不少比甲霜灵药效好的品种,使该产品销量呈下降态势。目前97%甲霜灵原药市场价为190000元,涨幅50%~60%。
多菌灵
本品为苯骈咪唑类杀菌剂,广谱、内吸,能防治花生、小麦、谷类、苹果、梨、葡萄、桃、烟草、番茄、甘蔗、甜菜、水稻上的多种病害,是一个国内需求量在1万吨以上的品种。目前国内原药企业10余家,其中江苏霞客公司与宁夏沙湖区纸业共建的宁夏三喜科技公司多菌灵产能1万吨,为全国之首。单一制剂企业全国 100余家,复配制剂企业近1500家,是一个吸引众多企业纷纷上马的热门品种。
该产品去年厂家和商家均无库存,今年各地都畅销且供不应求。原因为:1.因生产多菌灵过程中废水处理不能达标,全国关闭不少中小企业,产能减少20%~30%,使需求量大于供应量。2.出口增加,增幅在20%左右。3.应用范围扩大,使用量增多。
因原料涨价、三废处理费用的增长和生产成本的提高,使多菌灵价格处于高位。目前,98%原药市场价为50000元,涨幅80%。50%多菌灵粉剂大包装30000元,小包装33000元。
各种杀菌剂的发展和品种介绍
杀菌剂是人类历史上最古老的药剂(公元前1000多年),从硫黄、石硫合剂、***液、汞制剂,至今天的甲氧基苯甲酸类、嘧啶胺类。其发展过程如下:
无机杀菌剂—〉有机硫类—〉苯并咪唑类—〉三唑类—甲氧基丙烯酸类。
从有机硫至甲氧基丙烯酸类可谓是杀菌剂发展过程中的三大革命。
20世纪60年代,杀菌剂曾一度领先,在除草剂、杀虫剂、杀菌剂等三大类农药中一直位居第三,90年代后一直徘徊在世界市场的 20% 以下,21世纪后杀菌剂市场占有率年年有所增加。近两年杀菌剂市场升温主要得益于欧洲市场的发展及种子事业的发展,更得益于新颖杀菌剂的问世。在各地区杀菌剂市场中西欧占其农药市场 38% ,东欧占其农药市场 22.5%, 拉美占其农药市场 18.2% ,北美占其农药市场 9.0%。但杀菌剂品种的发展较慢并较简单,形成的体系也较少,但较杂,真正形成系列的仅有二硫代氨基甲酸酯类、三氯甲硫基类、苯并咪唑类、三唑类、吗啉类、酰胺类、甲氧基丙烯酸类、嘧啶胺类等。
据英国植保协会出版的《The Pesticid Manual》(2003年版) 介绍杀菌剂品种共206 种,再加上新研发品种共230种左右。仍以传统三大类杀菌剂占主体。甲氧基丙烯酸类杀菌剂的崛起及增长速度令人吃惊。
在世界排位前50位农药品种中,杀菌剂10个(20%),内甲氧基丙烯酸类2个、三唑类2个、苯并咪唑类1个、代森类1个、其他为硫磺、百菌清。
新产品及传统产品各占5个,前三位和最后 2 个为近几年开发或真正推向市场的品种。 5 个新品种销售额共为 14.01 亿美元,占此 10 个杀菌剂总额(24.05 亿)58.25%,5 个传统品种共 10.04 亿美元,仅占 41.75% 。此 10 个杀菌剂占世界杀菌剂市场的 44.13% ,而两个甲氧基丙烯酸类占世界杀菌剂市场的 16.15% 。
近年来新开发的杀菌剂品种,形成了新的杀菌剂品种系列,甲氧基丙烯酸类杀菌剂是杀菌剂领域中一大里程碑,嘧啶胺类杀菌剂也将一露头角。新作用机理的杀菌剂开发引人注目,如抗病激活剂环丙酰菌胺( cacpropamid )。微生物杀菌剂的开发又成热点。
一)近年来开发的新杀菌剂品种:
唑类杀菌剂:共有 9 个,噻唑类 3 个,酰胺类 2 个,甲氧基丙烯酸类 6 个,其他结构新颖的 3 个,共 23 个,内杂环类共计 14 个,含氟的共 6 个。如 fenbiconazole(原罗姆 - 哈斯开发) 、 simeconazole(硅氟唑 三共化学) 、 imazalil (美国 Celgro 公司)和 oxazinylazole (韩国东宝公司)等。还有我国沈阳化工研究总院开发的两个甲氧基丙酸类和一个异唑类杀菌剂。此外,尚有一些枯草芽孢杆菌、木霉菌素等活体微生物也已商品化,成为了新热点。
二)建议我国发展的杀菌剂品种:
(1)甲呋酰胺(ofurance):内吸杀菌剂,最早由美国雪弗龙公司于 1977年开发,主要用于防治霜霉病,具有双向传导作用,可作为防止甲爽灵抗性菌株的药剂。
(2)拌种咯(fenpiclonil) : 吡咯类保护性杀菌剂,最早有原汽巴 - 嘉基开发,主要用于种子处理防治多种种传与土传病菌。 1985 年报道用量为 10
(3)环唑醇(cyproconazole):由原山道士公司开发,具有预防与治疗作用,用量为 10 ~ 100 克( hi ) / 公顷。主要防治白粉病、锈病、黑星病等。有出口希望, 1985 年开发。
(4)烯丙异噻唑(probenazole): 日本明治制药开发抗病激活剂,主要用于防治稻瘟病,为居 50 大品种之一(占46 位)。为日本 60 年代开发的品种。
(5)氟啶胺(fluazinam):日本石原产业公司开发,为保护性苯胺类杀菌剂,杀菌谱广,持效期长,耐雨水冲淋,对苯并咪唑和二酰亚胺类具抗性病菌有效, 1985 年报道。
(6)氟菌唑 (triflumizole):日本曹达公司开发,保护与治疗内吸杀菌剂,对锈病,黑星病,白粉病,稻纹病等有效,为 1979 年开发的产品。
(7)双胍辛胺(guazatine):英国 Evans 医药公司开发,广谱杀菌剂,渗透率强,可防治多种腐烂病, 1968 年报道。
(8)氟菌胺(mepanipyrim):日本组合化学开发,具有独特的作用机制,即抑制病原蛋白质分泌,与三唑类、代森类、苯并咪唑类无交互抗性,可防治黑星病,灰霉病, 1988 年最早报道。
此外,还有一些专利期未到,但很有前途,这些产品有:嘧菌酯(azoxystrobin)先正达、醚菌酯(kresoxim-methyl)巴斯夫、咯菌腈(fludioxonil)先正达、嘧菌环胺(cyprodinil)先正达、苯氧喹啉(quinoxyfen)陶氏和环丙酰菌胺(cacpropamid )拜耳。
总之,杀菌剂将是有发展前途的一类农药,也是我们值得关注的一类。
除草剂品种的开发与应用 苏少泉
50年代初期,2,4-D与2甲4氯的大面积使用,既促进了农田化学除草的迅速发展,也推进了除草剂品种的筛选与开发,如1951年发现灭草隆(monuron)后,促使迅速合成与试验了数千个脲类化合物,因为脲分子易被多种取代基取代。1952年发现了均三氮苯的活性,导致迅速开发出一系列新品种,70年代中期发现禾草灵(diclofop-methyl)活性后,通过结构改造及衍生物合成,很快开发出芳氧苯氧丙酸及环己烯二酮两类除草剂,1979年磺酰脲类除草剂第一个品种绿黄隆(chlorsulfuron)发现后,迅速掀起以ALS为靶标的新品种的筛选与合成,开发出一系列高活性品种。
一、除草剂品种开发
90年代,除草剂品种开发逐步进入低谷,目前商品化品种年增长约0.1%,其原因在于:(1)“容易化学”(Easy Chemistry)已成为过去,新的活性化合物的发现难度大大增加;(2)新品种注册时有关毒性,特别是生态毒性的要求更加严格,而且美国EPA要求,所有农药品种每15年必需进行再登记;(3)转基因抗除草剂作物的迅速推广改变了世界除草剂的格局。
当前,估计需要筛选40000~50000个化合物才能取得1个新的有用化合物,通过组合化学能够合成大量化合物,此过程往往通过自动化体系来完成,然后用高通量生物筛选,每年可筛选与试验数十万个化合物,通过小型试验系统,快速而准确地鉴定这些化合物。
从对靶标合成来看,乙酰乳(羟)酸合成酶(AIS)、乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)与原嘌呤原氧化酶(Protox)抑制剂仍是新品种开发的重要领域,而以微生物代谢产物与植物源化合物作为先导化合物则是另一领域。随着化合物结构愈益趋向于天然化合物,其结构日益复杂,手性化合物更加增多,而对映异构体分离已成为必然趋势。剂型的改进,甲苯与二甲苯的使用显著减少以及增效剂的应用则是新品种使用中的重要问题。
二、非专利品种成为主流
由于新品种开发费用加大,注册花费增多,公众及环境压力增强,因而一些公司对此的兴趣下降。特别是在发达国家,农民对除草剂的选择余地很宽,如在美国大豆与玉米所用除草剂品种众多,因此,更加注重老品种的再登记,关注一些次要作物,降低用量,扩大使用范围,这样,就给非专利产品提供巨大的发展空间。1997年世界非专利农药市场销售200亿美元,占农药市场销售额的60%,预计2007年将占71%。中国除草剂一直以非专利品种为主,预计10年内这种格局仍将继续,以下品种将会逐步进入市场。
1.小麦 虽然2,4-D由于慢性毒性与环境问题而受到关注与审查,并在瑞典、挪威与丹麦禁用,但在中国2,4-D以其杀草谱广、安全、价廉仍是重要除草剂而广泛使用,今后宜发展长侧链、低挥发性酯类如异辛酯以及以水为主要溶剂的剂型,如See 2,4-D与See 2甲4氯。此外,苯磺隆及其他短残留性磺酰脲除草剂品种仍将是麦类作物主要除草剂品种。
2.大豆 目前,用于大豆的除草剂品种众多,农民有较大的选择余地,在中国东北地区以氟磺胺草醚(fomesafen)与咪草烟(imazethapyr)及其混剂所占市场份额较大。今后值得开发的品种有氟噻乙草酯(fluthiacet-ethyl)、氯氟苯醚(ethoxyfen-ethyl)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)等。
3.玉米 随着畜牧业的大发展及汽车用乙醇汽油的普及,吉林、黑龙江、陕西及其他各省有年产数十万吨燃料乙醇厂的建成。每年将消耗上千万吨玉米,因而对玉米田除草剂的需要会进一步增加,值得考虑并生产的品种有,硝磺酮(mesotrione)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟噻乙草酯(fluthiacet-ethyl)等。
4.水稻 在稻田除草剂中,主要以磺酰脲除草剂品种与酰胺类品种及其混剂为主,根据杀草谱及安全性,待开发的品种有四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)以及四唑酰草胺(fentrazamide)。
5.甜菜 真正用于甜菜的除草剂品种基本上没有,目前主要依靠机械与人工除草,专门用于甜菜的磺酰脲类除草剂品种氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)值得重视。
老品种扩大使用范围,进行再登记是一个需要重视的问题,如二硝基苯胺类除草剂及酰胺类除草剂某些品种用于十字花科作物,采用保护措施,将草甘膦与百草枯用于玉米、高粱等作物的行间除草等。
三、杂草抗性与品种更新
1968年首次发现欧洲千里光(Senecio vulgaris)对西玛津(simazine)的抗性以来,至今全世界已发现260种杂草抗性生物型,它们几乎抗所有类型的除草剂,其中对抗ALS抑制剂的抗性发展速度最快,连续使用4~5次便产生抗性,目前已有72种杂草对ALS抑制剂产生抗性。
1.抗性发展迅速,交互抗性普遍,抗性机制多样性 续断菊(Sonchus asper)抗性生物型几乎对所有磺酰脲除草剂品种均具有高度抗性,对甲磺隆(metsulfuron-methyl)的抗性大约比敏感生物型高440倍;在连续使用灭草烟(imazapyr)数年后白酒草(Conyza albida)也产生了抗性,此抗性生物型对酰嘧磺隆(amidosulfuron)、咪草烟(imazethapyr)与烟嘧磺隆(nicosulfuron)具有交互抗性。
大多数杂草的抗性机制是靶标机制,即靶标修饰,使敏感性下降。然而,近年来研究发现,有些杂草的抗性是代谢作用造成的,如野欧白荠(Sinapisarvensis)对胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)的抗性,苘麻(Abutilon theophrasti)、稗草(Echinochloacrusgalli)、法式狗尾草(Setaria faberi)、瑞士黑麦草(Lolium rigidum)、轮生狗尾草(S.verticillata)等对三氮苯类除草剂的抗性都是促进除草剂解毒的结果。而短柄草(Brachpodium distachyon)对三氮苯除草剂的抗性则是促进代谢及质体水平靶点变化两种作用机制的结果。
2.杂草对草甘膦的抗性 由于草甘膦(glyphosate)的独特性质,如作用机制、代谢、化学结构与无土壤残留活性说明,杂草对其难以产生抗性。直到1990年还认为,杂草抗性不是问题,因为在使用25年后,1998年才首次在澳大利亚、南非与美国加州发现了瑞士黑麦草的抗性群体,但近年来抗性却不断发生。1999年智利中部农民报告,果园使用草甘膦8~10年,多花黑麦草(L.multiflorum)的抗性提高5~6倍,2000年在北美洲抗草甘膦大豆连作3年,小白酒草(Conyza canadensis)的抗性提高10倍,其他产生抗性的杂草有蟋蟀草(Eleusine indica)、偃麦草(Elytrigia repens)、百脉根(Lotus corniculatus)、蓟(Cirsium arvense)等。这说明,随着转基因抗草甘膦作物的大面积推广种植,杂草抗性仍是一个不可忽视的问题,为此,孟山都公司已修改其有关草甘膦的使用标准,注明草甘膦与土壤残留性除草剂进行混用。
3.中国杂草的抗性 从1960年黑龙江省大面积使用以来,除草剂生产使用已经经历了40余年的历史,其中大部分品种的使用接近或超过20年,如酰胺类除草剂中的丁草胺(butachlor)、甲草胺(alachlor)与异丙甲草胺(metolachlor);二苯醚类除草剂中的氟磺胺草醚(fomesafen)、三氟羧草醚(acifluorfensodium)与乙氧氟草醚(oxyfluorfen);二硝基苯胺类除草剂中的氟乐灵(trifluralin)与二甲戊乐灵(pendimethalin);硫代氨基甲酸酯类除草剂中的禾草特(molinate)与杀草丹(benthiocarb)以及嗪草酮(metribuzin)、灭草松(bentazon)、绿麦隆(chlorotoluron)、噁草酮(oxadiazon)、稀禾定(sethoxydim)、苄嘧磺隆(bensulfuron methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron)以及草甘膦(glyphosate)与百草枯(Paraquat)等,而莠去津(atrazine)、扑草净(prometryne)、2,7-D丁酯的使用则达40以上。
已经证明,丁草胺在稻田使用8~12年,稗草产生明显的抗性,抗性水平由北向南明显提高,双季稻高于单季稻;同样稻田稗草对杀草丹以及一些阔叶杂草对磺酰脲类除草剂也产生了抗性。在东北地区,一些旱田除草剂每公顷用量成倍增长,如莠去津由开始的
第五节 常用除草剂品种
介绍一、苯氧羧酸类:
常用苯氧羧酸类除草剂的特性:
(1)由于该结构不易溶于水和常见有机溶剂中,生产上多应用其盐或酯;
(2)苯氧羧酸类为选择性输导型除草剂,多数品种具有较高的茎叶处理活性,并兼具土壤封闭效果;
(3)该类除草剂的作用机理为打破植物的激素平衡,使受害植物扭曲、肿胀等,最终导致死亡;
(4)主要用于水稻、玉米、小
麦、甘蔗、苜蓿等作物田防除
一年生、多年生阔叶杂草和部分
莎草科杂草。
1、2,4—D(2,4—滴)
化学名称:2,4—二氯苯氧乙酸
作用方式:2,4—D为选择性内吸传导性激素型除草剂,对植物具有强烈的生物活性。低浓度(10—30ug/mL)可促进植物生长,高浓度时(>100ug/mL)表现出抑制植物生长,特别在双子叶植物上表现明显。植物的根、茎、叶均能吸收。茎、叶吸收的药剂随光合产物沿韧皮部筛管运往茎、叶、根新生幼嫩部分,根部吸收的药剂随蒸腾流沿木质部导管向上传导至茎叶生长点,破坏
植物的正常生理功能。
制剂:80%2,4—D钠盐原粉,
72%2,4—D丁酯乳油。
防治对象及使用方法:主要用于小麦、大麦、玉米、水稻、高梁等禾本科作物田及禾本科牧草地,防除藜、蓼、荠菜、播娘蒿等阔叶杂草,对禾本科杂草无效。
1.冬小麦田、冬大麦田 适用时期为大麦、小麦分蘖末期至拔节初期,每公顷用72%2,4—D丁酯乳油450—750mL加水450—
2.玉米田 适宜施药时期为玉米4—6叶期,每公顷用72%2,4—D丁酯乳油450—750mL,加水300—
4.水稻田 稻田翻耕前喷雾,每公顷用72%2,4—D丁酯乳油450—750mL;若水稻分蘖末期施药,每公顷用525—1125mL,分蘖盛期前不宜使用此药。
5.牧场 每公顷用72%2,4—D丁酯乳油2250—3000mL对水375—
6.混用 2,4—D可与常用农药和化肥混用,混用后可增强杀草谱和药效,但不能与碱性农药混用,以防降低药效。
注意事项:施药时应在无风或风小的天气进行,以防药液飘移到双子叶作物田,要严格施药时间和使用量,喷雾器械要专用,或用后洗涮干净,不宜与种子和化肥一起贮藏。
2、2甲4氯(芳米大,MCPA)
化学名称:2—甲基—4—氯苯氧乙酸
作用方式:选择性内吸传导激素型除草剂。可被植物的根、茎和叶吸收,在禾本科植物体内易被代谢而失去毒性,双子叶植物不能代谢,导致茎、叶扭曲,根变形,丧失吸收水分和养分的能力,逐渐死亡。
制剂:70%钠盐原粉,20%水剂。
防治对象及使用方法:防除对象基本上同2,4—D。2甲4氯很适用于水稻田除草,除草效果高于2,4—D,低温对药效影响不大。也可
与其他除草剂混用。施用方法与2,4—D相同。
二、芳氧苯氧基丙酸酯类:
芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂的基本结构中:
A—苯环、吡啶、苯并恶唑啉、喹唑啉、苯并恶唑、喹啉等。
R—H,CH3,C2H5
芳氧苯氧基丙酸酯类除草剂的共同特点是:
①均以茎叶处理为主,表现出很强的茎叶吸收活性;②多用于阔叶作物田,少数品种可用于水稻和高梁田;③用来防除一年生和多年生禾本科杂草;④均具有输导性;⑤具有同分异构体(R体、S体),R体为活性体;⑥为脂肪酸合成抑制剂,其靶标酶为乙酰辅酶A羧化酶;⑦对哺乳类动物低毒;⑧多数品种环境降解较快。
1、盖草能(haloxyfop—methyl,Gallant)
化学名称:(RS)—2[4—(3—氯—5—三氟甲基—2—吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯
作用方式:盖草能为选择性输导型茎叶处理剂,根、茎、叶皆可吸收。其作用机制为抑制脂肪酸合成过程中的关键酶乙酰辅酶A羧化酶,使脂肪酸合成受阻。
制剂:12.5%、24%乳油。
防治对象及使用技术:盖草能可广泛应用于大豆、花生、棉花、油菜、亚麻、西瓜、甘薯、蔬菜等阔叶作物田,防除一年生和多年生禾本科杂草。大豆、花生一般在苗后2—4片复叶期,禾本科杂草3—5叶期应用。防除一年生禾本科杂草,每公顷用量为0.075—
盖草能的有效体R体为高效盖草能或精盖草能,其有效成分用量
0.045—0.05 kg/hm2。
2、吡氟禾草灵(稳杀得,fluazifop—butyl,Onecide)
化学名称:2—[4—(5—三氟甲基—2—吡啶氧基)苯氧基1丙酸丁酯
作用方式:稳杀得属选择性输导型茎叶处理剂。稳杀得易被植物吸收,并迅速被水解为相应的酸,通过木质部而到达植物的生长部位。稳杀得的作用机制为抑制脂肪酸的合成。稳杀得使用后症状表现迟缓。
制剂:35%乳油。
防治对象及使用技术:稳杀得可广泛应用于大豆、花生、棉花、甜菜、油菜、阔叶蔬菜等阔叶作物田,防除一年生和多年生禾本科杂草。大豆、花生在2—4叶期,杂草3—5叶期应用。用量为0.175—
稳杀得原药具有R与S两种旋光异构体。
商品35%乳油为R体与S体的混合体;R体
商品为15%精稳杀得乳油,有效成分用量
0.075—0.15 kg/hm2。
三、二硝基苯胺类:
1960年第一个二硝基苯胺类除草剂氟乐灵问世,以后相继出现了许多新品种。
二硝基苯胺类除草剂有以下特点:①均为选择性触杀型土壤处理剂,在播种前或播后苗前应用;②杀草谱广,对一年生禾本科杂草高效,同时还可以防除部分一年生阔叶杂草;③易于挥发和光解,尤其是氟乐灵挥发、光解性更强;④土壤中持效期中等(半衰期2—3个月),对大多数后茬作物安全;⑤水溶性低并易被土壤吸附,在土壤中不易移动,不易污染水源;⑥对人、畜低毒,使用安全。
R1,R2,R3,R4分别取代H,而形
成不同品种。二硝基苯胺类除草剂
的两个硝基位置以2,6—二硝基结
构的化合物生物活性最强,因此,
该类除草剂的结构通式为:
氟乐灵(特福力,trmuralin,Treflan)
化学名称:α,α,α—三氟—2,6—二硝基—N,N—二丙基—对—甲苯胺
作用方式:氟乐灵属选择性触杀型土壤处理剂。单子叶植物的主要吸收部位为胚芽鞘,双子叶植物的吸收部位为下胚轴。氟乐灵的作用机理主要是影响激素的生成和传递,抑制细胞分裂而使杂草死亡。
制剂:48%乳油。
防治对象及使用技术:氟乐灵于
作物播种前或播种后出苗前土壤处
理,并进行浅混土(2—
后即可播种或移栽作物。适用于大
豆、棉花、花生、部分蔬菜、苜蓿、向日葵、果树等作物田,防除一年生禾本科杂草和部分阔叶杂草。有效成分用量为0.56—
注意事项:氟乐灵在土壤中降解较快,一般不影响下茬作物,但下茬作物高梁、谷子对氟乐灵特别敏感,用药后次年播种仍有可能产生药害。由于氟乐灵易挥发光解,因此,施药后应混土处理。覆膜也应混土,一些覆膜田,由于没有混土,氟乐灵挥发到膜上,然后随水滴滴到幼芽顶梢易产生药害,尤其是小拱棚种植西瓜等,应慎用氟乐灵。
四、三氮苯类:
1952年加斯特(A.Gast)等人首先发现了可乐津(chlorazine)的除草活性,1956年发现西玛津的优异杀草活性,并由瑞土嘉基(Geigy)公司开发生产。随后,三氮苯类除草剂发展迅速,其中莠去津的产量最大,是玉米田最重要的除草剂之一。三氮苯类除草剂属于氮杂环衍生物。目前开发出的这类药剂绝大多数是均三氮苯类,较重要的非均三氮苯类仅有赛克津一种。
均三氮苯类除草剂按其环上R1的取代基的不同,可以分为“津”、“净”和“通”三类。即R1取代基为氯原子(—C1)称为“津”类,甲硫基(—SCH3)称为“净”类,甲氧
基(—OCH3)称为“通”类。这三类除
草剂在性质与用途上都有一定的差别。
三氮苯类除草剂的种类很多,在我
国常用的有西玛津、莠去津、扑草净、
西草净、氰草津、赛克津等。
莠去津(阿特拉津,Gesaprim,atrazine)
化学名称:2—氯—4—二乙胺基—6—异丙胺基—1,3,5—嗪
作用方式:属选择性内吸传导型苗前、苗后除草剂,主要以植物根部吸收并传导到分生组织和叶面,干扰光合作用使杂草致死。玉米体内的玉米酮能分解莠去津,因此,对玉米较安全。
制剂:50%、80%可湿性粉剂,38%悬浮剂等。
防治对象及使用方法:主要用于玉米、高梁、果园等,防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草,对多年生杂草也有一定的抑制作用。杂草出土前和苗后早期施药,可作土壤处理或茎叶处理。每公顷用药l—
应用最普遍的莠去津混剂为乙•莠水悬乳
剂,它是与乙草胺的混配制剂。这一配
方具有杀草谱广,价格低的优点,克服
了莠去津对后茬作物的影响。
2、扑草净(Caparol,prometryn)
化学名称:4,6—双异丙胺基—2—甲硫基—l,3,5—三嗪
作用方式:属选择性内吸传导型除草剂,植物主要从根部吸收并传导至绿色叶片,对细胞线粒体呼吸作用产生显著的影响,在植物叶片进行光合作用时发挥药效,中毒杂草产生失绿症状,逐渐干枯死亡。
制剂:50%可湿性粉剂。
防治对象及使用方法:适用于稻、
麦、棉花、花生、甘蔗、大豆、薯
类、蔬菜、果树等作物,防除一年
生禾本科杂草、阔叶杂草和部分莎草科杂草。水稻田主要防除眼子菜,在水稻移栽后20—25d,眼子菜叶片由红变绿时,50%WP每公顷用药量0.4875—
注意事项:有机质含量低的砂质土壤不宜使用扑草净。
五、酰胺类
1965年哈姆(P.C.Hamm)等报道了酰草胺能防除玉米、大豆田一年生禾本科及若干阔叶杂草,同年孟山都公司正式生产推广。1960年另一个酰胺类除草剂敌稗问世,它也是第一个具有属间(水稻与稗草)选择性的除草剂。后来相继开发出了大量的选择性强、活性高的酰胺类除草剂。
酰胺类除草剂的特点:①都是选择性输导型除草剂;②广泛应用的绝大多数品种为土壤处理剂,部分品种只能进行茎叶处理;③几乎所有品种都是防除一年生禾本科杂草的除草剂,对阔叶杂草防效较差;④作用机制主要是抑制发芽种子α—淀粉酶及蛋白酶的活性;⑤土壤中持效期较短,一般为1—3个月;⑥在植物
体内降解速度较快;⑦对高等动物
毒性低。
1、异丙甲草胺(都尔,metolachlor,Dual)
化学名称:2-氯
作用方式:异丙甲草胺为选择性输导型土壤处理剂。靠植物的幼芽吸收,单子叶植物以胚芽鞘吸收为主,双子叶植物下胚轴吸收。主要作用机理是抑制蛋白酶活性,破坏蛋白质的合成。
制剂:72%乳油、50%乳油。
防治对象及使用技术:异丙甲草胺主要用于大豆、玉米、花生、棉花、马铃薯、油菜等作物田防除一年生禾本科杂草和部分小粒种子阔叶杂草,于播后苗前土壤封闭处理,土壤湿度是异丙甲草胺充分发挥药效的关键,适宜的土壤湿度有利于药效发挥。异丙甲草胺在酰胺类除草剂中安全性较高,因此,也可用于烟草和部分蔬菜田。72%都尔乳油一般每公顷用1500—2500mL,覆膜作物田使用量适当减少。异丙甲草胺可以与莠去津混用于玉米田除草,既扩大了杀草谱,又减轻了莠去津或都尔的使用量。另外,异丙甲草胺还可以与扑草净、嗪草酮等混用。
丁草胺(马歇特,butachlor)
化学名称:N-丁氧甲基-2-氯-2΄,6΄-二乙基乙酰替苯胺
作用方式:丁草胺为选择性输导型芽前除草剂。主要通过幼芽吸收,根也可吸收。抑制敏感植物的蛋白质合成。
制剂:60%乳油、50%乳油、5%颗粒剂。
防治对象及使用技术:用于水稻田防除一年生禾本科杂草及某些阔叶杂草,苗床及插秧本田均可使用。对小麦、大麦、甜菜、棉花、花生、玉米也有选择性。有效剂量范围1.0—
西草净等除草剂混用,扩大杀草
范围。
常用农药品种总结
发布时间:2016-12-27 14:10来源: